Lanthanoidcarbidhydridhalogenide Ln₂XCH_y (Ln = Gd, Tb; X = Cl, Br, I; y_max = 1) werden durch Tempern von Ln₂XC unter H₂ bei 820 K erhalten. über diese reversible, topochemische Reaktion gelingt es erstmals gezielt, zwei verschiedene interstitielle Spezies in eine Verbindung mit kondensierten Clustern einzubauen. Die H‐Aufnahme geht mit einem Wechsel vom M₆X₁₂ zum M₆X₈ Clustertyp einher. Mit steigendem Wasserstoffgehalt werden sukzessive Elektronen aus Metall—Metall‐bindenden in H‐zentrierten Zuständen lokalisiert, verbunden mit einem Metall‐Halbleiter‐Übergang. Die magnetischen Ordnungstemperaturen sind gegenüber Ln₂XC stark erniedrigt. Die Hydrierungs‐ und die Dehydrierungsreaktion wurden röntgenographisch und mittels Widerstandsmessung verfolgt.