Bi_5,6Ni₅I wurde aus den Elementen durch eine chemische Transportreaktion dargestellt. In der an einem Einkristall bestimmten Struktur (Raumgruppe I2/m, a = 1 852,1(3), b = 418,45(6), c = 1 373,8(3) pm, β = 90,42(2)°, V = 1 064,7(3) · 10⁶ pm³) liegen parallele, doppelwandige Röhren aus Nickel‐ und Bismutatomen vor. Auf der zentralen Pseudo‐5‐Achse jedes Kanals finden sich fehlgeordnet 6/5 Bismutatome pro Translationseinheit in Richtung [010]. Die Iodatome bilden Doppelreihen in der verzerrt hexagonalen Anordnung der Röhren. Die Stabilität von Bi_5,6Ni₅I resultiert aus der metallischen Bindung im Metallatomgerüst sowie aus heteropolaren Wechselwirkungen sowohl zwischen Bismut‐ und Iodatomen als auch zwischen Bismut‐ und Nickelatomen. Bi_5,6Ni₅I ist metallisch leitend und ordnet unterhalb 17 K ferromagnetisch.