Exotische Oxidationszustände der Metalle der ersten Übergangsreihe haben in letzter Zeit großes Interesse geweckt. Um die Oxidationsstufen einer Reihe von Eisenoxalat-Komplexen zu untersuchen, wurde eine wässrige Lösung von Eisen(III)-nitrat und Oxalsäure mittels Flüssigstrahl-Infrarot-Laser-Desorptions- und Elektrospray-Massenspektrometrie untersucht. Wir zeigen, dass Eisen nicht nur in seinen üblichen Oxidationsstufen +II und +III, sondern auch in der ungewöhnlichen Oxidationsstufe +I nachgewiesen werden kann, sowohl im positiven als auch im negativen Ionenmodus. Die Gasphasenschwingungsspektren der anionischen Eisenoxalat-Komplexe [Fe^III(C₂O₄)₂]−, [Fe^II(C₂O₄)CO₂]− und [Fe^I(C₂O₄)]− werden mit Hilfe von Infrarot-Photodissoziationsspektroskopie gemessen und ihre Strukturen durch Vergleich mit berechneten anharmonischen Schwingungsspektren auf der Grundlage der Störungstheorie zweiter Ordnung zugeordnet.